在天然水和廢水中，磷幾乎都以各種磷酸鹽的形式存在，它們分為正磷酸鹽，縮合磷酸鹽（焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和多磷酸鹽）和有機(jī)結(jié)合的磷（如磷脂等），它們廣泛存在于溶液中，腐殖質(zhì)粒子中或水生生物中。目前針對(duì)水體中總磷的測(cè)定，現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)方法主要有高壓消解-分光光度法與流動(dòng)注射分析法兩種。其原理均是將各類磷通過(guò)消解轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽，加入鉬酸銨生成磷鉬酸雜多酸，進(jìn)而在酸性介質(zhì)中被還原為較穩(wěn)定的藍(lán)色絡(luò)合物，依據(jù)朗伯比爾定律測(cè)定其含量。水中總磷測(cè)定的影響因素在日常監(jiān)測(cè)過(guò)程中，由于檢測(cè)方法對(duì)顆粒物和濁、色度及其他干擾物質(zhì)的敏感性，水樣采集與保存、樣品前處理、消解方式及各類干擾去除等各環(huán)節(jié)均容易產(chǎn)生干擾，進(jìn)而影響測(cè)定的準(zhǔn)確性。

1、樣品的采集與保存

由于磷類物質(zhì)在水中容易被砂石及膠體等吸附，其在自然水體中一直處于不斷吸附解析的變化狀態(tài)，且檢測(cè)所采用的分光光度法對(duì)受水中顆粒物質(zhì)及膠體的影響很大，因此樣品的采集中對(duì)具體操作步驟及方法等對(duì)后續(xù)測(cè)定有很大影響。對(duì)于現(xiàn)場(chǎng)采集及保存條件等，自然沉降時(shí)間、酸化及溫度影響較大。在實(shí)際的監(jiān)測(cè)工作過(guò)程中，由于操作上的差異，樣品的采集與保存對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果的影響相當(dāng)大，這也是造成許多對(duì)比監(jiān)測(cè)結(jié)果差異較大的來(lái)源之一。因此對(duì)采集及保存方式環(huán)節(jié)進(jìn)行嚴(yán)格的規(guī)定和統(tǒng)一是保證檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確的第一步，以此保證在降低因操作差異造成誤差的同時(shí)減少對(duì)后續(xù)操作的干擾。

２、樣品的消解

總磷的測(cè)定需經(jīng)過(guò)水樣的徹底消解，常用的方法主要有高壓消解、電熱消解、沸水浴消解、在線消解等，消解試劑常用過(guò)硫酸鉀、硝酸-高氯酸、過(guò)氧化氫等。現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)方法主要采用高壓消解或在線消解的方式，高壓消解操作較為繁瑣且具有一定危險(xiǎn)性，而在線消解需要配套專用設(shè)備，價(jià)格較為昂貴。目前，適用于水中總磷消解的消解方式較多，配合合適的消解試劑后，基本上都可以達(dá)到消解效果。部分傳統(tǒng)方法操作復(fù)雜耗時(shí)且存在一些安全隱患；而新方法需要針對(duì)不同試劑及水體進(jìn)行條件優(yōu)化才能保證消解完全。

3、色、濁度去除

分光光度法的技術(shù)特點(diǎn)，決定了總磷檢測(cè)過(guò)程中色度及濁度容易成為一個(gè)重要的干擾因素。由于自然水體在流動(dòng)及沉積過(guò)程中易含有大量泥沙、膠體、微生物，會(huì)給測(cè)定過(guò)程帶來(lái)色、濁度影響，因此在最大限度地去除色度及濁度的同時(shí)保證測(cè)定的準(zhǔn)確度是研究的熱點(diǎn)，同時(shí)也是難點(diǎn)。自然沉降后仍渾濁的樣品應(yīng)先經(jīng)過(guò)過(guò)濾或離心處理后消解。現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)方法主要采用對(duì)消解液添加濁度－色度補(bǔ)償液的方式。

實(shí)際工作中，色、濁度的去除方法主要有補(bǔ)償、扣除空白、過(guò)濾、離心、透析、稀釋等。其中補(bǔ)償法需專門(mén)配制補(bǔ)償溶液，由于其與天然水體成分不盡相同，對(duì)不同色、濁度的水體需配制不同類型補(bǔ)償液，費(fèi)時(shí)且效果一般；過(guò)濾法較為簡(jiǎn)單，但濾紙本身含磷，容易產(chǎn)生影響，操作過(guò)程也需控制溫度及淋洗體積等條件，同時(shí)由于濾紙孔徑不一，對(duì)某些顆粒物及膠體去除效果不明顯；空白扣除法需在測(cè)定過(guò)程中額外處理一組空白溶液，處理較為繁瑣且費(fèi)時(shí)；透析法主要作為流動(dòng)分析的前處理手段，其運(yùn)行成本較高且需要專用儀器；消解液稀釋的過(guò)程容易引入測(cè)量誤差；而離心法及濾膜法操作則較為快捷簡(jiǎn)便，去除濁、色度干擾物的效果也較好，在大部分情況下可有效縮短檢測(cè)周期并保證檢測(cè)質(zhì)量。

4、顯色條件

磷鉬雜多酸在酸性條件下的還原顯色過(guò)程是測(cè)定磷含量的關(guān)鍵步驟之一，對(duì)此步驟的優(yōu)化也得到了各位研究者的關(guān)注?？偭诇y(cè)定的顯色過(guò)程對(duì)于酸度、溫度及時(shí)間等條件較為敏感，因此選擇合適穩(wěn)定且快速的反應(yīng)條件并保持全過(guò)程條件的一致，才能有效地保證樣品的檢測(cè)質(zhì)量。

5、其他因素

總磷測(cè)定過(guò)程中還存在其他一些容易影響分析結(jié)果的因素。磷鉬藍(lán)絡(luò)合物的強(qiáng)吸附能力導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)用的玻璃器皿及比色皿必須充分酸泡，否則容易產(chǎn)生干擾；大多數(shù)玻璃器皿是含有少量堿金屬的硼硅酸鹽，顯色時(shí)會(huì)生產(chǎn)痕量硅鉬藍(lán)，容易引入正誤差；濾紙本底對(duì)測(cè)定有一定影響，進(jìn)而提出純水清洗濾紙的方法。因此，對(duì)檢測(cè)的整體質(zhì)量控制在一定程度上也會(huì)影響最終的測(cè)定結(jié)果，對(duì)于關(guān)鍵的耗材及操作步驟，檢測(cè)之前做好相關(guān)驗(yàn)證及質(zhì)量保證措施是十分必要的。